这通常是由于您的操作系统或游戏文件的某些兼容性问题引起的。
要解决此问题，您可以尝试以下几个步骤：
1. 确保您的操作系统是最新的，并经过适当的更新。
有时，过时的操作系统可能无法正确运行某些应用程序。
2. 检查您的系统是否具有足够的硬件要求来运行League of Legends。
确保您的计算机的处理能力、内存和图形卡等都符合最低要求。
3. 清理并重新安装游戏。
有时候，损坏的游戏文件可能导致此错误。
通过卸载游戏，并删除相关文件，并重新安装可以修复此问题。
4. 检查您的防病毒软件或安全性设置。
某些防病毒软件可能会阻止游戏运行。
您可以尝试禁用防病毒软件或调整其设置以允许游戏正常运行。
5. 寻求游戏开发商的支持。
如果您尝试了以上方法仍然无法解决问题，最好联系游戏开发商的技术支持团队。
他们可能会提供专门针对此错误的解决方案。
总之，如果您在尝试运行League of Legends时遇到“lol不是有效的win32应用程序”错误，您可以通过更新操作系统、检查硬件要求、清理并重新安装游戏、检查防病毒软件设置或寻求游戏开发商的支持来解决此问题。