《国民校草是女生》中，男主什么时候发现女主是女性是在第五话。 在这一话中，男主角突然注意到女主角的细节，例如她修长的指甲和微微泛红的脸颊。 之后男主角通过一系列的巧合和意外，最终确信女主角是女性。 这一发现让男主角对女主角产生了新的感情，引发了故事的发展。 这一场景非常精彩，增添了更多的情感和戏剧性，让观众更加期待剧情的进一步发展。