聚丁二烯具有两个不同的构型：头对头（TT）构型和尾对尾（CC）构型。 这两种构型区别于聚合物链的起始位置，即不同的碳原子连接方式。 在头对头构型中，两个丁二烯单体的双键部分连接在一起，形成一个冗长的聚合物链。 而在尾对尾构型中，两个丁二烯单体的双键部分连接在不同的碳原子上，形成一个较短的聚合物链。 这两种构型的不同会影响聚丁二烯的物理和化学性质。