根据资料显示，河南省潢川县下辖有2个镇、3个乡，其中最大的乡是梁李乡。 但是根据问题的问法，无法确定河南省潢川县与其中哪个市人口最多。 潢川县属于信阳市管辖，而信阳市下辖有9个县级行政区，其中包括潢川县。 目前信阳市的人口统计数据较难获得，故无法准确回答哪个市的人口最多。 如有需要，您可以进一步获取相关数据进行确认。